EP专题：检测(六)当量测定2_pcb板|

环氧树脂是三大通用型热固性树脂之一，其具有反应性的环氧基团，与各种固化剂配合后，可形成优异粘接性、耐热性、耐候性，及机械电气等特性的固化物，因此环氧树脂在涂料领域，和电子电器材料、土木建筑、胶粘剂、复合材料，以及宇宙航空等诸多方面，广泛地被应用。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍，20世纪30年代国外开始使用环氧树脂，经过60年的发展品种、质量，及其应用都已进入成熟阶段。环氧树脂的组分，对于环氧基复合材料性能至关重要，目前国外各大环氧树脂生产厂，已经应用高效液相色谱法(HPLC)、凝胶渗透色谱法(GPC)，来分析控制环氧树脂的组成，以及其分子质量的分布情况，国内尚未制订环氧树脂检测，相关的高效液相色谱分析方法。不过国内已有公司值鉴国外，利用高效液相色谱法等方法，分析液态环氧树脂的组成，运行成本也是相对较低，在生产中取得较好的效果。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍，先进的分析检测方法，对环氧树脂提高质量、降低消耗，有着非常重要的积极的意义。

    1)溴化氢-冰乙酸标准滴定液制备有三种方法：
    a.移取33%溴化氢-冰乙酸无水试剂(进口试剂)18mL于1000mL容量瓶中，用冰乙酸稀释到刻度；
    b.用浓磷酸(其他酸易氧化)与KBr或NaBr反应，在(45±5)℃产生大量HBr气体。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍，经干燥将无水HBr气体冷却后，以较低的速率通入冰乙酸中直至所需的浓度(约8g/LHBr)；
    c.移取40%氢溴酸15mL到1000mL容量瓶中，边摇边分批缓慢加入乙酸酐50mL，然后用冰乙酸稀释到刻度，摇匀后放置一夜待用。
    2)标定
    称取约200mg邻苯二甲酸氢钾，精确到0.1mg(使用前于120℃干燥2h)，放人125mL三角烧瓶，加入冰乙酸10mL，在微火上摇动溶解，加入4～6滴结晶紫指示剂，然后用HBr-HOAc0.1mol/L标准滴定液滴定到呈现蓝绿色终点，测定两个平行样，取平均值。
    HBr-HOAc的浓度CHBr按公式(1)计算：

    式中：m-邻苯二钾酸氢钾的质量，g；
    VHBr-HOAc——滴定耗用HBr-HOAc标准滴定液的体积，mL；
    204.22——每mol邻苯二甲酸氢钾的质量，g；
    HBr-HOAc——标准滴定液当日使用需标定。
    3)电位滴定
    电位滴定仪、甘汞电极、50mL离心管，转速4000r/min离心机及测试见资料[1，4]。

    2、环氧当量的测定步骤
    称取(1～2mmol)的环氧化合物样品于125mL三角烧瓶中；加入三氯甲烷(或氯苯)10mL溶样，固体样品可使用氯仿和氯苯1+1混合溶剂溶样，可稍加热再冷却到室温；据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍，加入几滴结晶紫指示剂，在磁力搅拌下，用HBr-HOAc0.1mol/L标准滴定液滴定到蓝绿色终点，用同样的方法测取空白样2份。

   3、计算
    以每摩尔环氧基的克数表示的环氧当量，按公式(2)计算：

    V，V0——测定样品与空白样耗用HBr-HOAc滴定液体积，mL；
    CHBr——HBr-HOAc0.1mol标准滴定液浓度，mol/L。
    采用0.1mol高氯酸-溴化四乙铵滴定法按国标GB/T4612条款7计算。